PVC为无定形构造的白色粉末,支化度较小,相对密度1.4旁边,玻璃化温度77~90℃,170℃旁边开始分解,对光和热的稳定性差,在100℃以上或经永劫光阳光曝晒,就会分解而产生氯化氢,并进一步自动催化分解,引起变色,物理机器性能也迅速低落,在实际运用中必须加入稳定剂以提高对热和光的稳定性。

工业生产的PVC分子量一样平常在5万~11万范围内,具有较大的多分散性,分子量随聚合温度的降落而增加;无固定熔点,80~85℃开始软化,130℃变为粘弹态,160~180℃开始转变为粘流态;有较好的机器性能,抗张强度60MPa旁边,冲击强度5~10kJ/m2;有精良的介电性能。

塑钢门怎么装缓冲剂_PVC聚氯乙烯介绍 推拉门

1组成构造

聚氯乙烯是一种利用一个氯原子取代聚乙烯中的一个氢原子的高分子材料,是含有少量结晶构造的无定形聚合物。
这种材料的构造如下:[ ―CH2 ―CHCl― ]n。
PVC是VCM单体多数以头-尾构造相联的线形聚合物。
碳原子为锯齿形排列,所有原子均以σ键相连。
所有碳原子均为sp3杂化。

PVC构造

在PVC分子链上存在短的间规立构规整构造。
随着聚合反应温度的降落,间规立构规整度提高。
聚氯乙烯大分子构造中存在着头头构造、支链、双键、烯丙基氯、叔氯等不稳定性构造、使得耐热变形及耐老化差等缺陷。
故作交联后,可将该类缺陷肃清。

PVC的立构规整构造

交联分为辐射交联和化学交联。

1.辐射交联。
利用高能射线,一样平常为钴60辐射源产生的射线或电子加速产生的电子射线,紧张采取后者。
再加以助交联助剂(两个或多个碳碳双键构造的单体)进行交联。
但操作难度大,对设备哀求高。

2.化学交联。
利用三唑二巯基胺盐(FSH)进行交联,交联机理为胺与巯基结合进攻碳氯极性键实施取代反应。
交联后产品耐紫外、耐溶剂、耐温、冲击增韧等性能会得到全面提升。

2历史沿革

聚氯乙烯早在1835年就为美国V.勒尼奥创造,用日光照射氯乙烯时天生一种白色固体,即聚氯乙烯。

PVC在19世纪被创造过两次,一次是Henri Victor Regnault在1835年,另一次是Eugen Baumann在1872年创造的。
两次机会中,这种聚合物都涌如今被放置在太阳光底下的氯乙烯的烧杯中,成为白色固体。
20世纪初,俄国化学家Ivan Ostromislensky和德国Griesheim-Elektron公司的化学家Fritz Klatte同时考试测验将PVC用于商业用场,但困难的是如何加工这种坚硬的,有时脆性的的聚合物。

1912年,德国人Fritz Klatte合成了PVC,并在德国申请了专利,但是在专利过期前没有能够开拓出得当的产品。

1926年,美国B.F. Goodrich公司的Waldo Semon合成了PVC并在美国申请了专利。
Waldo Semon和B.F. Goodrich Company在1926年开拓了利用加入各种助剂塑化PVC的方法,使它成为更柔韧更易加工的材料并很快得到广泛的商业运用。

1914年创造用有机过氧化物可加速氯乙烯的聚合,1931年德国法该公司采取乳液聚合法实现聚氯乙烯的工业化生产。
1933年W.L.西蒙提出用高沸点溶剂和磷酸三甲酚酯与PVC加热稠浊,可加工成软聚氯乙烯制品,这才使PVC的实用化有了真正的打破。
英国卜内门化学工业公司、美国联合碳化物公司及固特里奇化学公司险些同时在1936年开拓了氯乙烯的悬浮聚合及 PVC的加工运用。
为了简化生产工艺,降落能耗,1956年法国圣戈邦公司开拓了本体聚合法。
1983年,天下总消费量约11.1Mt,总生产能力约17.6Mt;是仅次于聚乙烯产量的第二大塑料品种,约占塑料总产量的15%。
中国自行设计的 PVC生产装置于1956年在辽宁锦西化工厂进行试生产,1958年3kt装置正式工业化生产,1984年产量530.9kt。

PVC是三十年代初实现工业化的。
从三十年代起,在很长的韶光里,聚氯乙烯产量一贯在世界塑料用量中占居第一位。
六十年代后期,聚乙烯取代了聚氯乙烯。
现聚氯乙烯塑料虽退居第二位,但产量仍占塑料总产量的四分之一以上。

六十年代以前,单体氯乙烯的生产基本因此电石乙炔为主,由于电石生产需耗大量电能和焦炭、本钱高。
六十年代初乙烯氧氯化法生产氯乙烯工业化后,各国转向了以更便宜的石油为质料。
其余,由于聚氯乙烯的质料很大部分(约57%重量)是制碱工业一定伴生副产物氯气,不仅质料来源丰富,而且也是发展氯碱工业、平衡氯气的很主要的产品之一。
以是聚氯乙烯在塑估中的比重虽有低落,但仍保持了较高的增长速率。

聚氯乙烯塑料制品运用非常广泛,但在七十年代中期,人们认识到聚氯乙烯树脂及制品中残留的单体氯乙烯(VCM)是一种严重的致癌物质,无疑在一定程度会影响聚氯乙烯的发展。
不过人们已成功地通过汽车等路子降落残留的VCM,使聚氯乙烯树脂中VCM会含量小于10ppm,达到卫生级树脂哀求,扩大了聚氯乙烯的运用范围。
乃至可使树脂中的VCM含量小于5ppm,加工后残留的VCM极少。
对人体基本无害,可用作食品药包装和儿童玩具等。

3紧张分类

根据运用范围的不同,PVC可分为:通用型PVC树脂、高聚合度PVC树脂、交联PVC树脂。
通用型PVC树脂是由氯乙烯单体在引发剂的浸染下聚合形成的;高聚合度PVC树脂是指在氯乙烯单体聚合体系中加入链增长剂聚合而成的树脂;交联PVC树脂是在氯乙烯单体聚合体系中加入含有双烯和多烯的交联剂聚合而成的树脂。

根据氯乙烯单体的得到方法来区分,可分为电石法、乙烯法和入口(EDC、VCM)单体法(习气上把乙烯法和入口单体法统称为乙烯法)。

根据聚合方法,聚氯乙烯可分为四大类:悬浮法聚氯乙烯、乳液法聚氯乙烯、本体法聚氯乙烯、溶液法聚氯乙烯。
悬浮法聚氯乙烯是产量最大的一个品种,约占PVC总产量的80%旁边。
悬浮法聚氯乙烯按绝对黏度分六个型号:XS-1、XS-2……XS-6;XJ-1、XJ-2……、XJ-6。
型号中各字母的意思:X-悬浮法;S-疏松型;J-紧密型。

根据增塑剂含量的多少,常将PVC塑烯塑料分为:无增塑PVC,增塑剂含量为0;硬质PVC,增塑剂含量小于10%;半硬质PVC,增塑剂含量为10-30%;软质PVC,增塑剂含量为30-70%;聚氯乙烯糊塑料,增塑剂含量为80%以上。

4制备方法

聚氯乙烯可由乙烯、氯和催化剂经取代反应制成。
由于其防火耐热浸染,聚氯乙烯被广泛用于各行各业各式各样产品:电线外皮、光纤外皮、鞋、手袋、袋、饰物、招牌与广告牌、建筑装潢用品、家俱、挂饰、滚轮、喉管、玩具(如有名的意大利“Rody”跳跳马)、门帘、卷门、赞助医疗用品、手套、某些食品的保鲜纸、某些时装等。

聚合方法

PVC用自由基加成聚合方法制备,聚合方法紧张分为悬浮聚合法、乳液聚合法和本体聚合法,以悬浮聚合法为主,约占PVC总产量的80%旁边。
将纯水、液化的VCM单体、分散剂加入到反应釜中,然后加入引发剂和其它助剂,升温到一定温度后VCM单体发生自由基聚合反应天生PVC颗粒。
持续的搅拌使得颗粒的粒度均匀,并且使天生的颗粒悬浮在水中。
此外,还有用微悬浮法生产PVC糊用树脂,产品性能和成糊性均好。

①悬浮聚合法 使单体呈微滴状悬浮分散于水相中,选用的油溶性引发剂则溶于单体中,聚合反应就在这些微滴中进行,聚合反应热及时被水接管,为了担保这些微滴在水中呈珠状分散,须要加入悬浮稳定剂,如明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素等。
引发剂多采取有机过氧化物和偶氮化合物,如过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈等。
聚合是在带有搅拌器的聚合釜中进行的。
聚合后,物料流入单体回收罐或汽提塔内回收单体。
然后流入稠浊釜,水洗再离心脱水、干燥即得树脂成品。
氯乙烯单体应尽可能从树脂中抽除。
作食品包装用的 PVC,游离单体含量应掌握在1ppm以下。
聚合时为担保得到规定的分子量和分子量分布范围的树脂并防止爆聚,必须掌握好聚合过程的温度和压力。
树脂的粒度和粒度分布则由搅拌速率和悬浮稳定剂的选择与用量掌握。
树脂的质量以粒度和粒度分布、分子量和分子量分布、表不雅观密度、孔隙度、鱼眼、热稳定性、光荣、杂质含量及粉末自由流动性等性能来表征。
聚合反应釜是紧张设备,由钢制釜体内衬不锈钢或搪瓷制成,装有搅拌器和掌握温度的传热夹套,或内冷排管、回流凝器等。
为了降落生产本钱,反应釜的容积已由几立方米、十几立方米逐渐向大型化发展,最大已达到200立方米(釜式反应器)。
聚合釜经多次利用后要除垢。
以聚乙烯醇和纤维素醚类等为悬浮稳定剂制得的 PVC一样平常较疏松,孔隙多,表面历年夜,随意马虎接管增塑剂和塑化。

②乳液聚合法 最早的工业生产 PVC的一种方法。
在乳液聚合中,除水和氯乙烯单体外,还要加入烷基磺酸钠等表面活性剂作乳化剂,使单体分散于水相中而成乳液状,以水溶性过硫酸钾或过硫酸铵为引发剂,还可以采取“氧化-还原”引发体系,聚合进程和悬浮法不同。
也有加入聚乙烯醇作乳化稳定剂,十二烷基硫醇作调节剂,碳酸氢钠作缓冲剂的。
聚合方法有间歇法、半连续法和连续法三种。
聚合产物为乳胶状,乳液粒径0.05~2μm,可以直接应用或经喷雾干燥成粉状树脂。
乳液聚合法的聚合周期短,较易掌握,得到的树脂分子量高,聚合度较均匀,适用于作聚氯乙烯糊,制人造革或浸渍制品。
乳液法聚合的配方繁芜,产品杂质含量较高。

③本体聚合法 聚合装置比较分外,紧张由立式预聚合釜和带框式搅拌器的卧式聚合釜构成。
聚合分两段进行。
单体和引发剂先在预聚合釜中预聚1h,天生种子粒子,这时转化率达8%~10%,然后流入第二段聚合釜中,补加与预聚物等量的单体,连续聚合。
待转化率达85%~90%,排出残余单体,再经粉碎、过筛即得成品。
树脂的粒径与粒形由搅拌速率掌握,反应热由单体回流冷凝带出。
此法生产过程大略,产品质量好,生产本钱也较低。

改性方法

PVC树脂是一个极性非结晶性高聚物,密度:1.380 g/cm3,玻璃转变温度:87℃,因此热稳定性差,不易加工。
不能直策应用,必须经由改性混配,添加干系助剂和添补物才可以利用。
而因添加的干系助剂和添补物的种类和分数的不同,这就决定了所制备的PVC材料性能和哀求是不一样的。
我们常日称之为PVC配方,严格说来是PVC改性配方,而PVC只有经由改机能力利用。
这一类常被归类为高分子改性材料。
高分子材料改性紧张环绕通用塑料的高性能化、单组分材料向多组分材料复合股料转变(合金、共混、复合)、授予材料功能化、优化性能与价格等方面的研究。
改性方法紧张是化学改性、添补改性、增强改性、共混改性以及纳米复合改性。
改性基本事理便是通过添加物授予材料功能或者提高某些性能。
因此,PVC配方技能的高下,决定了一家工厂技能和生产能力的高下。

PVC一样平常先要改性造粒,用螺杆挤出机组制备成粒子后,塑化更充分,加工也更随意马虎,尤其是工艺是注塑的产品。
螺杆挤出机是塑料成型加工最紧张的设备之一,它通过外部动力通报和外部加热元件的传热进行塑料的固体运送、压实、熔融、剪切混炼挤出成型。
螺杆挤出机无论作为塑化造粒机器还是成型加工机器都霸占主要地位严格来说,有着分外哀求的PVC制品,PVC改性配方,是根据客户哀求量身定做的。
还有便是在PVC生产过程中共聚衍生,此类改性的品种有氯乙烯共聚物、聚氯乙烯共混物和氯化聚氯乙烯等。

着色性

聚氯乙烯热稳定性和耐光性较差。
在150℃时开始分解出氯化氢,随着增塑剂含量的多少发生不良反应。
其余,颜料对PVC的影响,表示在颜料是否与PVC及组成PVC制品的其它组分发生反应以及颜料本身耐迁移性、耐热性。
着色剂中的某些成份可能会匆匆使树脂的降解。
如铁离子和锌离子是PVC树脂降解反应的催化剂。
因此,利用氧化铁(红、黄、棕和黑)颜料或氧化锌、硫化锌和立德粉类白色颜料会降落PVC树脂的热稳定性。
某些着色剂可能会与PVC树脂的降解产物发生浸染。
如群青类颜料耐酸性差,故在PVC着色加工过程中,会与PVC分解产生的氯化氢发生相互浸染而失落去应有的颜色。
因此就PVC着色而言,考虑到所用树脂及干系助剂的特色,结合颜料的特点。
在选择着色剂时应该把稳以下几个问题。

1、颜估中的某些金属离子会匆匆使聚氯乙烯树脂热氧分解如图1。

测定方法为加有颜料聚乙烯加热至180℃时的色相变革。
由于颜估中含有金属离子匆匆使PVC分解加快,从而产生色相变革。
同时,还要把稳的是,同样加入色淀红可使PVC产生的色差不同,如含有钙,色相差小;含锰则色相差大,这是由于锰等金属促进PVC脱氯化氢所致。

硫化物类着色剂(如镉红、黄等)用于聚氯乙烯着色,可能因着色剂分解放出硫化氢。
这类着色剂不宜与铅稳定剂混用,以免天生玄色的硫化铅。

2、颜料对聚氯乙烯电气绝缘性影响

作为电缆材料的聚氯乙烯和聚乙烯一样,该当考虑着色后的电性能。
尤其是聚氯乙烯因其本身绝缘性较聚乙烯差,故颜料的影响就更大。
解释,选择无机颜料着色PVC对其电气绝缘性较有机颜料为好(除炉黑、锐钛型二氧化钛外)。

迁移性

迁移性仅发生在增塑PVC制品中,并且是在利用染料或有机颜料时。
所谓迁移是在周围溶剂中存在的部分可溶解的染料或有机颜料,通过增塑剂渗透到PVC制品表面,那些溶解的染(颜)料颗粒也被带到制品表面上,这样,导致接解渗色、溶剂渗色或起霜。

另一个问题是“结垢”。
指着色剂在着色加工时,由于被着色物的相溶性差或根本不相容而从体系中游离出来,沉积在加工设备的表面(如挤出机的机筒内壁、口模孔内壁)上。

耐候性

指颜料耐各种景象的能力。
个中包括可见光和紫外光、水分、温度、大气氯化浸染以及制品利用期间所碰着的化学药剂。
最主要的耐候性,包括不褪色性、耐粉化性和物理性能的持久性。
而有机颜料则因其构造不同有好有差。
此外,在含有白色颜料的配方中,颜料的耐候性会受到较严重的影响。

颜料的褪色、变暗或色调变革,一样平常由颜料的反应基因所致。
这些反应性基因,能与大气中的水分或化学药剂——酸、碱发生浸染。
例如,镉黄在水分和日光浸染下会褪色,立索尔红具有较好的耐光性,适宜于大多数户内运用,而在含有酸、碱身分的户外利用时严重褪色。

脱氯化氢的测定方法按JIS-K-6723,测定温度180℃。
以未着色的聚氯乙烯复合物脱氯乙烯的韶光为基准,延长或阻缓韶光以5%、10%间隔计,负值表示加速分解。

稳定性

聚氯乙烯树脂的软化点低,约75-80℃,脆化温度低于-50~-60℃,大多数制品长期利用温度不宜超过55℃,分外配方的可达90℃。
若聚氯乙烯树脂纯属头-性相接面怕线型构造,内部无支链和不饱和键,只管C-Cl键能相对较小,聚氯乙烯树脂的稳定性也应该是比较高的。
但纵然纯度很高的聚氯乙烯树脂,长期在100℃以上或受紫外线辐射就开始有氯化氢气体逸出。
解释其分子构造中存在尖性基团或不稳定构造。
韶光越长、降解越多、温度越高,降解速率越快,在氧或空气存不才降解速率更快。

电性能

聚氯乙烯属于极性高聚物,对水等导电物质亲和力较大,故电阻较非极性的聚烯烃要小,但仍有较高的体积电阴和击穿电压。
聚氯乙烯的极性基团直接附着在主链上,在玻璃化温度以下,偶极链段受到冻构造的主链原子的限定,不能移动,因而并不产生偶极化浸染,可作室温的高频绝缘材料。
作电线绝缘用时、悬浮树脂的电气绝缘性比浮液树脂高10-100倍。
降解产生的氯离子的存在会降落电绝缘性。

发展状况

有着分外哀求的PVC材料,一样平常都须要从国外入口,在国外比较有名的有美国联合碳化公司和北西化工公司,随着我国各大科研院所和生产单位的不断研发和技能积累,海内PVC改性材料的配方设计、制造已经达到国际前辈水平,已经完备取代国外入口材料,有不少产品已出口国外。

5发展前景

1 聚氯乙烯树脂行业发展趋势

我国聚氯乙烯树脂消费紧张集中在华南和华东两个地区,广东、浙江、福建、山东和江苏等省份的消费合计约占全国总消费量的 70. 0%,个中,广东和福建省市场需求量最大,但产能不敷,入口聚氯乙烯树脂所占比例较高; 江苏、山东和浙江省聚氯乙烯树脂加工工业比较发达,三省的消费量约占海内总消费量的 34. 0%;华北地区产销基本平衡。
随着中西部地区开拓力度的加强以及大规模根本举动步伐的兴建,中西部聚氯乙烯树脂的消费量将会逐渐增加。

2 需求预测

聚氯乙烯树脂行业属于根本型和能源密集型家当,受需求和能源价格影响较大,同时又是根本化工质料,因此与经济发展关联也非常紧密。
从 2012 年的情形来看,由于海内聚氯乙烯树脂产能仍不断减少,而下贱需求增长相对缓慢,加之出口受阻,入口增加,因此海内聚氯乙烯树脂企业整体开工率不高,产能闲置数量较大,市场价格也始终保持中低位徘徊,价格颠簸区间减小,其余,聚氯乙烯树脂期货的上市在一定程度上增加了聚氯乙烯树脂市场价格颠簸的不愿定性。
我国聚氯乙烯树脂行业仍将处于一个较为困难的整合期,将有多种成分影响到我国未来聚氯乙烯树脂的发展。

3 出口问题

① 本钱壁垒

PVC 属于根本化工质料,产品差异性较小,在海内完备竞争的市场格局下,本钱高低是影响企业竞争能力的最紧张成分。
由于行业特性,原材料和能源在产品本钱中霸占较高比重。
石油乙烯法的本钱紧张受石油价格影响;电石法的生产本钱紧张受电石本钱影响,一样平常而言,电石本钱占PVC 本钱的70%旁边,而电力本钱又占到电石本钱的60%旁边,由于我国西部电力资源丰富,电价相对较低,与东部电石法生产企业比较,西部电石法生产企业在本钱方面具有一定上风。
而具备资源秉赋,配套电石生产的企业,将构筑更加坚实的本钱壁垒。

② 家当政策壁垒

为促进氯碱行业家当构造升级,规范行业发展,按照“优化布局、有序发展、调度构造、节约能源、保护环境、安全生产、技能进步”的可持续发展原则,国家发改委订定发布了《氯碱(烧碱、聚氯乙烯)行业准入条件》,并自2007 年12月1 日起开始实行:在家当布局方面哀求新建氯碱生产企业应靠近资源、能源产地,东部地区除迁居企业外原则上不再新建电石法聚氯乙烯项目和与其相配套的烧碱项目;工艺方面哀求新建、改扩建电石法聚氯乙烯项目必须同时配套培植电石渣制水泥等电石渣综合利用装置;准入条件还从能耗指标和环保方面对新建项目设定了标准。
家当政策的调度大大提高氯碱行业的资金、技能、人才、资源门槛。

③ 规模壁垒

生产PVC 所需投资规模较大,固定本钱较高,规模效益比较明显。
规模大的企业在与供应商的会谈中处于更有利的地位,有利于降落原材料本钱。
产销量大的企业,市场霸占率也相应较高,具有更大的市场影响力,相对更随意马虎得到客户。
PVC 生产企业一旦产销达到较大规模后,边际本钱将逐步降落,并增强抗风险能力。

④ 资金壁垒

同时,随着国家对安全、环保监管的日益严格,氯碱生产装置培植必须配套相应的大型环保装置(如电石路线必须配套电石渣制水泥装置等),资金投入较多,大部分的中小企业一样平常无力承担。

因此,投成本行业的厂商必须具备强大的资金实力,存在一定的资金壁垒。

印度海内市场对PVC的需求逐年增加,从2009年的170余万吨提高至2012年的220余万吨;但前印度只有5家PVC生产企业海内生产能力125万吨/年。
印度Finolex工业公司是印度最大的PVC管道生产商。
由于供需并不平衡,存在较大缺口,因此印度均匀年PVC入口量达95万吨。
同时,印度乙烯基质料缺口也逐年增大,2011年为72.2万吨,2012年为97.6万吨,2013年将达112万吨。
据统计,2012年4~9月份,印度PVC入口紧张来源于韩国、中国台湾、德国、美国、墨西哥等国家和地区,个中来自韩国和中国台湾两地的PVC入口量均超过20万吨。

Rajesh Deshpande谈到,印度PVC下贱产品以PVC管材及配件为主,占该国PVC下贱产品总量的43%。
2012~2013财年前六个月下贱需求增长20%,入口量增长50%。
按照该速率发展,到2013年3月,印度海内市场需求将达220万吨,PVC管材的发展速率也将达到两位数。

由于PVC下贱消费市场逐年扩大,印度PVC工业迎来较大的发展机遇。
据Rajesh Deshpande预测,印度PVC产品下贱消费市场的增长源于诸多方面。
政府对根本举动步伐培植的投入逐年增加。
统计表明,“十二五”期间,印度政府对根本举动步伐培植的投资将达8900亿美元;屯子根本举动步伐培植发展基金增加至35亿美元;对屯子饮用水及环境卫生投资预算达25亿美元;将投资5300万美元加强灌溉系统培植;在德里—孟买工业走廊,将投资900亿美元培植大型根本举动步伐,个中日本政府资助45亿美元。

只管供需缺口大,但由于入口产品具有较大竞争上风,印度PVC行业面临一定的寻衅。
Rajesh Deshpande坦言,印度PVC行业发展还存在一定的问题:比如用户还未能看到塑料管材相对付传统材质管材的上风;环保人士和民间组织从环境危害角度阐述塑料管材的害处;干系生产企业不看重自身产品质量把关等。
因此,印度PVC行业要实现可持续发展,就必须不断开拓新产品、新技能,同时看重PVC用品的回收和再利用。

中国只管拥有环球最大聚氯乙烯生产能力,但由于乙烯价格下跌,2009年乙烯法聚氯乙烯入口量创下新记录,另一方面,中国聚氯乙烯市场始终处于低开工率状态。
2009年上半年,中国入口了约120万吨聚氯乙烯,比2008年整年入口量还多100万吨。
随着乙烯价格暴涨,中国电石法聚氯乙烯生产竞争上风显现出来。
2009年下半年,中国聚氯乙烯入口量稳步低落,据中国海关数据,11月份入口量只有60646吨。

2013上半年,受行业产能过剩、下贱需求疲软等诸多不利成分影响,聚氯乙烯(PVC)行业整体效益表现欠佳,企业处境较为困难。
但聚氯乙烯外贸市场表现抢眼,多项数据较往年同期均有明显规复性调度。
不过业内人士指出,随着美国聚氯乙烯工厂开工率提升,估量我国聚氯乙烯对外贸易将呈现入口量规复性增长、出口量稳中萎缩的局势。

据中国氯碱工业协会统计,截至2013年6月尾,海内聚氯乙烯(暗昧树脂)产能为2392万吨/年。
个中2013年上半年聚氯乙烯新增产能为86万吨/年,退出35万吨/年,净增51万吨/年,退出产能全部为电石法生产装置。
行业整体产能扩展速率已有明显放缓,但产能稳中有增的趋势仍在延续。

出口方面,1~5月份我国聚氯乙烯累计出口量较去年同期大幅增长152.4%。
从流向来看,最大出口消费市场是印度;出口至俄罗斯的货源数量则增速放缓,居第二。

此外,金融危急暴发以来,环球市场、贸易环境发生了很大改变,各国贸易保护主义举头,针对我国企业产品的贸易摩擦显著增多。
[1]

6理化性能

本色为微黄色半透明状,有光泽。
透明度胜于聚乙烯、聚丙烯,差于聚苯乙烯,随助剂用量不同,分为软、硬聚氯乙烯,软制品柔而韧,手感粘,硬制品的硬度高于低密度聚乙烯,而低于聚丙烯,在屈折处会涌现白化征象。
稳定;不易被酸、碱堕落;对热比较耐受。

聚氯乙烯具有阻燃(阻燃值为40以上)、耐化学药品性高(耐浓盐酸、浓度为90%的硫酸、浓度为60%的硝酸和浓度20%的氢氧化钠)、机器强度及电绝缘性良好的优点。

聚氯乙烯对光、热的稳定性较差。
软化点为80℃,于130℃开始分解。
在不加热稳定剂的情形下,聚氯乙烯100℃时即开始分解,130℃以上分解更快。
受热分解出放出氯化氢气体,(氯化氢气体是有毒气体)使其变色,由白色→浅黄色→赤色→褐色→玄色。
阳光中的紫外线和氧会使聚氯乙烯发生光氧化分解,因而使聚氯乙烯的柔性低落,末了发脆。
从这里不难明得,为什么一些PVC塑料韶光久了就会变黄、变脆的缘故原由。

具有稳定的物理化学性子,不溶于水、酒精、汽油,气体、水汽渗漏性低;在常温下可耐任何浓度的盐酸、90%以下的硫酸、50—60%的硝酸和20%以下的烧碱溶液,具有一定的抗化学堕落性;对盐类相称稳定,但能够溶解于醚、酮、氯化脂肪烃和芳香烃等有机溶剂。

工业聚氯乙烯树脂紧张是非晶态构造,但也包含一些结晶区域(约5%),以是聚氯乙烯没有明显的熔点,约在80℃旁边开始软化,热变形温度( 1.82MPa负荷下)为70-71℃,在加压下150℃开始流动,并开始缓慢放出氯化氢,致使聚氯乙烯变色(由黄变红、棕、乃至于玄色)。

工业聚氯乙烯重均相对分子质量在4.8-4.8万范围内,相应的数均相对分子质量为2-1.95万。
而绝大多数工业树脂的重均相对分子质量在10-20万,数均相对分子质量在4.55-6.4万。
硬质聚氯乙烯(未加增塑剂)具有良好的机器强度、耐候性和耐燃性,可以单独用做构造材料,运用于化工上制造管道、板材及注塑制品。
硬质聚氯乙烯可以用增强材料。

材料性子

密度 1380 kg/m3

杨氏弹性模量(E) 2900-3400 MPa

拉伸强度(σt) 50-80 MPa

Elongation @ break 20-40%

Notch test 2-5 kJ/m2

玻璃转变温度 87℃

熔点212℃

Vicat B1 85℃

导热率(λ) 0.16 W/m.K

热膨胀系数(α) 8 10-5 /K

热容(c) 0.9 kJ/(kg·K)

吸水率(ASTM) 0.04-0.4

折射率硬质成型品 1.52~1.55

聚氯乙烯的最大特点是阻燃,因此被广泛用于防火运用。
但是聚氯乙烯在燃烧过程中会开释出氯化氢和其他有毒气体,例如二恶英。

聚氯乙烯的燃烧分为两步。
先在240℃-340℃燃烧分解出氯化氢气体和含有双键的二烯烃,然后在400-470℃发生碳的燃烧。

它是天下上产量最大的塑料产品之一,价格便宜,运用广泛,聚氯乙烯树脂为白色或浅黄色粉末。
根据不同的用场可以加入不同的添加剂,聚氯乙烯塑料可呈现不同的物理性能和力学性能。
在聚氯乙烯树脂中加入适量的增塑剂,可制成多种硬质、软质和透明制品。

纯的聚氯乙烯的密度为1.4g/cm3,加入了 增塑剂和填料等的聚氯乙烯塑件的密度一样平常为1.15-2.00g/cm3。

硬质聚氯乙烯有较好的抗拉、抗弯、抗压和抗冲击能力,可单独用做构造材料。

软质聚氯乙烯的优柔性、断裂伸长率、耐寒性会增加,但脆性、硬度、拉伸强度会降落。

聚氯乙烯有较好的电气绝缘性能,可作低频绝缘材料,其化学稳定性也好。
由于聚氯乙烯的热稳定性较差,永劫光加热会导致分解,放出HCL气体,使聚氯乙烯变色,以是其运用范围较窄,利用温度一样平常在-15~55℃之间。

7成型条件硬质pvc

料管温度:160-190℃

模具温度:40-60℃

干燥温度:80℃x2h

射胶压力:700-1500kg/cm2

密度:1.4g/cm3

成型紧缩度:0.1-0.5%

肉厚:2.0-50.mm

吸水率(24H):0.1-0.4%

融度软化点:89℃

热变形温度:70℃

软质pvc

料管温度:140-170℃

模具温度:40-60℃

干燥温度:80℃x2h

射胶压力:600-1500kg/cm2

密度:1.4g/cm3

成型紧缩度:0.1-0.5%

肉厚:2.0-50.mm

吸水率(24H):0.1-0.4%

融度软化点:85℃

热变形温度:55℃

8材料加工

聚氯乙烯塑料形态各互异,差别很大,加工方法也多种多样,可压制、挤出、注射、涂层等。
聚氯乙烯树脂的颗粒大小、鱼眼、松密度、纯度、外来杂质、孔隙率对加工性有都有影响;糊树脂则应考虑糊料的粘度和胶化性能。

状,有可塑性;在 Tf→热分解温度( Td)为粘流态,温度越高,流动越随意马虎。
当温度超过Td,PVC分解出大量的氯化氢(HCl),材料损失了化学稳定性和物理性能,因此 Td是加工成型的上限温度。
由于聚乙烯分子间浸染力大,Tf很高,乃至靠近分解温度,因此须要加入增塑剂以降落Tf。
另一方面也须要加入稳定剂,从而提高PVC的Td,才能进行加工成型。

玻璃化温度(Tg)只与分子链链段构造有关,与分子量关系不大,而粘流温度(Tf)是大分子开始运动的温度,与分子量大小有关,分子量越大,Tf越高。
因此对某些加工成型(如注射成型)来说,有必要适当降落树脂的分子量。
根据分子量的大小不同,国产悬浮聚氯乙烯树脂分为1-7级,序号越大,分子量越小。
XJ-4(XS-4)至XJ-7(XS-7)型树脂常用于制造硬管、硬板等,其它型号较低,分子量较大的树脂,因Tf较高,需加入大量增塑剂使Tf降落,故常用于制造软制品。
均匀聚合度在1000以下的聚氯乙烯称作低聚合度聚氯乙烯,具有较好的加工性能,在加工过程中可少加增塑剂,这样不会由于增塑剂的迁移而使制品加速老化。
低聚合度聚氯乙烯制品具有较好的透明度,广泛地运用于建筑材料、食品及药物包装材料以及代替有机玻璃制品。

聚氯乙烯熔体属非牛顿型的假性流体,剪切速率越大,表不雅观粘度越小,且变革相称灵敏。
升高温度,粘度降落不多,纵然塑料在分解温度以下,但因永劫光处于较高温度,也会起热及氧化降解征象,而影响其性能。
以是改进聚氯乙烯熔体的流动性应紧张考虑增大剪切速率(增大压力)。
实际上,加大外浸染力有助于大分子的运动,使Tf有所降落,大分子能在较低的温度下流动。

9紧张用场

1.聚氯乙烯异型材

型材、异型材是我国PVC消费量最大的领域,约占PVC总消费量的25%旁边,紧张用于制作门窗和节能材料,其运用量在全国范围内仍有较大幅度增长。
在发达国家,塑料门窗的市场霸占率也是高居首位,如德国为50%,法国为56%,美国为45%。

2.聚氯乙烯管材

在浩瀚的聚氯乙烯制品中,聚氯乙烯管道是其第二大消费领域,约占其消费量的20%。
在我国,聚氯乙烯管较PE管和PP管开拓早,品种多,性能优秀,利用范围广,在市场上霸占主要位置。

3.聚氯乙烯膜

PVC膜领域对PVC的消费位居第三,约占10%旁边。
PVC与添加剂稠浊、塑化后,利用三辊或四辊压延机制成规定厚度的透明或着色薄膜,用这种方法加工薄膜,成为压延薄膜。
也可以通过剪裁,热合加工包装袋、雨衣、桌布、窗帘、充气玩具等。
宽幅的透明薄膜可以供温室、塑料大棚及地膜之用。
经双向拉伸的薄膜,所受热紧缩的特性,可用于紧缩包装。

4.PVC硬材和板材

PVC中加入稳定剂、润滑剂和填料,经混炼后,用挤出机可挤出各种口径的硬管、异型管、波纹管,用作下水管、饮水管、电线套管或楼梯扶手。
将压延好的薄片重叠热压,可制成各种厚度的硬质板材。
板材可以切割成所需的形状,然后利用PVC焊条用热空气焊接成各种耐化学堕落的贮槽、风道及容器等。

5.PVC一样平常软质品

利用挤出机可以挤成软管、电缆、电线等;利用注射成型机合营各种模具,可制成塑料凉鞋、鞋底、拖鞋、玩具、汽车配件等。

6.聚氯乙烯包装材料

聚氯乙烯制品用于包装紧张为各种容器、薄膜及硬片。
PVC容器紧张生产矿泉水、饮料、扮装品瓶,也有用于精制油的包装。
PVC膜可用于与其它聚合物一起共挤出生产本钱低的层压制品,以及具有良好阻隔性的透明制品。
聚氯乙烯膜也可用于拉伸或热紧缩包装,用于包装床垫、布匹、玩具和工业商品。

7.聚氯乙烯护墙板和地板

聚氯乙烯护墙板紧张用于取代铝制护墙板。
聚氯乙烯地板砖中除一部分聚氯乙烯树脂外,别的组分是回收料、粘合剂、填料及其它组分,紧张运用在机场候机楼地面和其它场所的坚硬地面。

8.聚氯乙烯日用消费品

行李包是聚氯乙烯加工制作而成的传统产品,聚氯乙烯被用来制作各种仿皮革,用于行李包,运动制品,如篮球、足球和橄榄球等。
还可用于制作制服和专用保护设备的皮带。
服装用聚氯乙烯织物一样平常是吸附性织物(不需涂布),如雨披、婴儿裤、仿皮夹克和各种雨靴。
聚氯乙烯用于许多体育娱乐品,如玩具、唱片和体育运动用品,聚氯乙烯玩具和体育用品增长幅度大,由于其生产本钱低、易于成型而霸占上风。

9.PVC涂层制品

有衬底的人造革是将PVC糊涂敷于布上或纸上,然后在100℃以上塑化而成。
也可以先将PVC与助剂压延成薄膜,再与衬底压合而成。
无衬底的人造革则是直接由压延机压延成一定厚度的软制薄片,再压上花纹即可。
人造革可以用来制作皮箱、皮包、书的封面、沙发及汽车的坐垫等,还有地板革,用作建筑物的铺地材料。

10.PVC泡沫制品

软质PVC混炼时,加入适量的发泡剂做成片材,经发泡成型为泡沫塑料,可作泡沫拖鞋、凉鞋、鞋垫、及防震缓冲包装材料。
也可用挤出机根本成低发泡硬PVC板材和异型材,可替代木材利用,是一种新型的建筑材料。

11.PVC透明片材

PVC中加冲击改性剂和有机锡稳定剂,经稠浊、塑化、压延而成为透明的片材。
利用热成型可以做成薄壁透明容器或用于真空吸塑包装,是优秀的包装材料和装饰材料。

12.其他

门窗有硬质异型材料组装而成。
在有些国家已与木门窗铝窗等共同霸占门窗的市场;仿木材料、代钢建材(北方、海边);中空容器。

虚电路是分组交流网络供应的做事之一(另一种是数据报做事),大略地说,便是通过网络内部的掌握机制,在用户主机之间建立虚拟的逻辑连接,并且担保在其上传送信包的精确性和顺序性,通信前后要进行虚电路的建立和拆除。
永久虚电路是一种在网络初始化时建立的虚电路,并且该虚电路一贯保持。
X.25网络和B-ISDN都供应PVC做事。
PVC胶袋一样平常是禁用的。

10材料研究

当前我国改性塑料年总需求约为500万吨旁边,约占全部塑料总消费的10%旁边,其比例远远低于天下的均匀水平。
我国人均塑料消费量与天下发达国家比较还存在很大的差距。
要想实现我国改性塑料行业的快稳发展,创新技能是未来发展的关键点。

化工行业剖析师认为,我国改性塑料行业目前的总体发展水平不是很高,行业内企业的生产规模普遍较小,产品市场出的低级产品多,中级产品质量不足稳定,高等产品缺少的特点,远不能知足我国当前社会经济发展的须要。
作为化工新材料领域中的一个主要组成部分,改性塑料已被国家列为重点发展的科技领域之一。
自我国各项政策陆续推出将进一步推动改性塑料行业发展。
汽车和家电行业是改性塑料发展的热点,两者占比约超过50%。

塑料在汽车工业中的运用已经有50多年的历史。
随着汽车向轻量、节能方向的发展,给材料提出了更高的哀求。
由于1kg塑料可以替代2-3kg钢等更重的材料,而汽车自重每低落10%,油耗可以降落6%-8%。
以是增加改性塑料在汽车中的用量可以降落整车本钱、重量,并达到节能效果。
乘用车和商用车的不同塑料用量也有所不同。
去年改性PP、PC合金及改性ABS的需求分别约为114.63、15.13和14.97万吨。
我国家电用改性塑料市场紧张被国外企业所霸占,海内改性塑料企业霸占不到1/3的市场份额。
由于海内企业的产品大多局限于低技能含量、低标准的层面,因此对那些具有高性能需求的领域开拓能力明显不敷。

据《2009-2012年中国改性塑料行业市场剖析及投资代价研究报告》显示,随着公民生活水平的大幅提升和技能手段的改进,海内“以塑代钢”、“以塑代木”将成为一种趋势。
改性塑料行业作为塑料加工行业类中发展最快而且发展很具潜力的一个子类行业,估量在未来5年,我国总的市场需求量仍将保持10%以上的增长率。

以塑代钢材料

通过对PVC改性技能的研究,用国外前辈的内增塑工艺和添加剂配方,从而担保了PVC塑钢的机器、电气性能,提高了阻燃性能,使该产品具有强度高、耐堕落、难燃、绝缘性能良好及质轻、施工方便等优点.在电气配线系统中完备可以取代钢管。

以塑代木材料

PVC木塑复合股料因此废弃木纤维及塑料紧张质料,辅以适当的加工助剂,经热压制备工艺制备而成一种新型复合股料。
其产品充分表示了可再生资源与石油产品的循环利用理念,对付缓解当前木材与石油资源紧缺、环境污染严重等问题,具有十分主要的意义。

以PVC为紧张质料的家居建材产品已经成为我国塑料行业的第二大支柱,年均增速超过15%。
未来10年,全国估量新增房屋建筑面积300亿平方米,如果这些建筑在现有根本上实现50%的节能,那么市场对节能建材的需求可达数万亿元,这为室内节能装饰材料的发展 了巨大空间。
长期以来,建材行业一贯以高耗能、高污染的形象涌现。
为了适应低碳经济的哀求,家居建材企业经由多年研发,研制出一批以塑代木的PVC高仿真建材,成为低碳和实用完美结合的家居产品。

业内专家指出,以塑代木的PVC建材,其不仅节约本钱,而且可回收循环再造,符合环境可持续发展和循环经济的大趋势。

14.合成材料

聚氯乙烯(polyvinyl chloride),简称PVC,为热塑性树脂。
聚氯乙烯期货也便是以聚氯乙烯作为标的物的期货品种。

塑料:聚乙烯;聚氯乙烯;聚苯乙烯;聚乙烯醇;聚丙烯;聚丙烯酸;聚丁烯;聚异丁烯;聚砜;聚甲醛;聚酰胺;聚碳酸酯;聚乳酸;聚四氟乙烯;聚对苯二甲酸乙二酯;环氧树脂;酚醛树脂;聚氨酯

合成橡胶:顺丁橡胶;丁苯橡胶;丁腈橡胶;氯丁橡胶

合成纤维:丙纶;涤纶;锦纶;腈纶;氨纶;维尼纶;耐纶;达克纶;克夫纶

11鉴别方法

PVC常规鉴别方法一样平常归纳为如下三类,即:

(1) 燃烧法鉴别:

软化或熔融温度范围:75~90°C;

燃烧情形:点燃后自熄;

燃烧火焰状态:上黄下绿有烟;离火后情形:离火熄灭;气味:刺激性酸味。

这种方法是最简便和直接的,一样平常作为首选。

(2) 溶剂处理鉴别:

溶剂:四氢呋喃,环己酮,甲酮,二甲基甲酰胺;

非溶剂:甲醇,丙酮,庚烷。

通过将疑似PVC塑料加入以上溶剂中,不雅观察塑料的溶解情形来判断是否为PVC。
溶剂加热后,溶解效果会更明显。

(3) 比重法:

PVC的比重为1.35~1.45,一样平常是1.38旁边。
可以通过比重差别或测定比重的方法,区分聚氯乙烯和其它塑料。
但是由于PVC可以通过添加增塑剂、改性剂以及填料,使PVC变得比重差异很大,软硬差异很大,同时也会由于一些身分的加入,使PVC塑料的很多性能发生改变,致使我们常用的鉴别方法效果不明显,乃至征象发生改变,无法作出准确判断。
比如:密度方面,增塑聚氯乙烯(大约含有40%增塑剂)时为1.19~1.35;而PVC硬制品却提高到1.38~1.50。
如果是高添补PVC制品,密度有时会超过2。

其余,还可通过测定材料中是否含有氯来剖断,但由于氯乙烯共聚物、氯丁橡胶、聚偏氯乙烯、氯化聚氯乙烯等都含有较高比例的氯,还要通过吡啶显色反应来鉴别。
把稳,试验前,试料必须经乙醚萃取,以撤除增塑剂,试验方法:将经乙醚苯取过的试样溶于四氢呋喃,滤去不溶身分,加入甲醇使之沉淀,萃取后在前75度以下干燥。
将干燥过的少量试样用不着1ml吡啶与之反应,过几分钟后,加入2到场滴5%氢氧化钠的甲醇溶液(1g氢氧化钠溶解于是20ml甲醇中),立即不雅观察一下颜色,5min和1h后再分别不雅观察一次。
根据颜色即可鉴别不同的含氯塑料。

日常生活中,打仗较多的须要分辨的是PVC和PE塑料膜(袋),大略单纯方法:

⑴触摸法

用手摸起来有润滑感,表面像涂了一层蜡(化学称为蜡感),这是无毒的聚乙烯膜袋,而聚氯乙烯薄膜则摸起来有些发粘。

⑵抖动法

用手抖动,声音发脆,质轻易漂浮的是聚乙烯薄膜袋。
而用手抖动声音低沉的则为聚氯乙烯薄膜袋。

⑶燃烧法

遇火易燃,火焰呈黄色,燃烧时有石蜡状油滴落,并有烛炬燃烧时的气体,是无毒的聚乙烯薄膜袋。
若不易燃烧,离火即熄灭,火焰呈绿色,为聚氯乙烯薄膜袋。

⑷浸水法

将塑料袋浸入水中,用手按压入水后,能浮出水面的为聚乙烯,沉入水底的为聚氯乙烯(聚乙烯的密度小于水,聚氯乙烯的密度大于水;常温时分别约为0.92g/cm3和1.4g/cm3)。

也可取铜丝一根,在火中烧成赤色,然后,将铜丝与试验用塑料薄膜打仗,产生化学变革,再把蘸有该塑料身分的铜丝重新放回火焰中。
这时需仔细不雅观察,如果涌现色彩斑斓、刺目耀眼的绿色火焰,则解释这种塑料材料中含有氯元素,属于聚氯乙烯类材料。

12紧张危害

聚氯乙烯也是常常利用的一种塑料,它是由聚氯乙烯树脂、增塑剂和防老剂组成的树脂,本身并无毒性。
但所添加的增塑剂、防老剂等紧张辅料有毒性,日用聚氯乙烯塑估中的增塑剂,紧张利用对苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯等,这些化学品都有毒性,聚氯乙烯的防老剂硬脂酸铅盐也是有毒的。
含铅盐防老剂的聚氯乙烯(PVC)制品和乙醇、乙醚及其他溶剂打仗会析出铅。
含铅盐的聚氯乙烯用作食品包装与油条、炸糕、炸鱼、熟肉类制品、蛋糕点心类食品相遇,就会使铅分子扩散到油脂中去,以是不能利用聚氯乙烯塑料袋艳服食品,尤其不能艳服含油类的食品。
其余,聚氯乙烯塑料制品在较高温度下,如50℃旁边就会逐步地分解出氯化氢气体,这种气体对人体有害,因此聚氯乙烯制品不宜作为食品的包装物。

由于一次性医疗东西产品大多采取医用级聚氯乙烯(PVC)或聚碳酸酯(PC),而PVC加工过程中的热分解物对钢材有较强的堕落性,PC则硬度高,粘性大,因而对塑化部分的零部件材质哀求必须是能抗堕落、抗磨损而且有较高的抛光性能。
大多数医用注塑机采取机筒螺杆镀硬铬的办法或者采取不锈钢为材料制作机简螺杆以达到上述分外哀求。
其余,为了防止 PVC加工过程中热分解产生气体,哀求对动定模板表面进行镀铝处理,而且对外围板金也进行镀铝处理或者采取不锈钢板制作板金,板金拼缝采取无毒硅胶进行密封,以防塑料加工过程中产生的气体跑到表面(塑料加工过程中产生的气体可通过专用设备进行集中网络再经由净化处理方可排入大气中)。

PVC是二噁英的紧张来源。
二噁英(TCDD),二氧(杂)芑家族中最致命的物质,是一种众所周知的致癌物质和荷尔蒙分解者及一种有毒的化合物,对人和动物有着很大的危害。
当PVC生产、回收和在点火炉中毁弃时,或者PVC的产品在意外燃烧时如垃圾掩埋时,就会产生二噁英。